Из этих же соображений следует, что в состояниях, соответствующих трехкратно вырожденным колебательным уровням, средний колебательный момент отличен от нуля. После усреднения по колебательному состоянию этот момент представится оператором, изображающимся матрицей, элементы которой соответствуют переходам между тремя взаимно вырожденными состояниями. В соответствии с числом таких состояний этот оператор должен иметь вид
где — оператор момента, равного единице (для которого 2l + 1 = 3), а z — характерная для данного колебательного уровня постоянная. Гамильтониан вращательного движения молекулы
после такого усреднения превращается в оператор
(3.6)
Собственные значения первого члена — это обычная вращательная энергия ,
а второй член дает несущественную постоянную, не зависящую от вращательного квантового числа. Последний же член в (3.6) дает искомую энергию кориолисова расщепления колебательного уровня. Собственные значения величины Л
вычисляются обычным образом; она может иметь (при заданном J
) три различных значения (соответствующих значениям вектора I
+ J
, равным J + 1, J — 1, J). В результате найдем
, , .
Перейти на страницу: 1 2 3
|